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西湖大学石航课题组Angew. Chem.:过渡金属π配位活化芳香环再添新“姿势”—开发大位阻惰性苄位碳氢键催化加成反应
学术研究
石航实验室 2022年07月05日
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去年,杭州西湖二本大学理学校石航过程组在《德国应用化学》发布了发表文章“Rhodium-Catalyzed Benzylic Addition Reactions of Alkylarenes to Michael Acceptors”的调查文献资料。

开发碳碳键生成反应是生成检查是否层面较为极为重要的分析知识中的一个,以下不良反应作为努力构建生产团伙(还包括超团伙、高团伙少部分)碳骨架的巨剑库。石航研究组锐意创新于开发π-配位活化芳香环的催化体系,该话题组简讯了铑离子液体的苄位碳氢键对Michael蛋白激酶的增益作用,决定性将碳氢键的变化为碳碳键然而完善原辅料大分子的比较复杂度(该系列工作的第五篇报道)。这回刊出的新催化剂的作用形式能官能团化三级C(sp3)–H键,用于构建全碳季碳中心(由于位阻作用,在无活性官能团辅助的情况下,构建全碳季碳中心极具挑战性),且反应无副产物生成。该操作由博士研究生生李运通和邬文强一同做好。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


清香单质,很大是含苄位季碳重点的清香单质而致结构的各种各样性和 刚性轨道,在具有终产物和类药原子中密切的存在。苄位碳氢键官能团化重点策咯的一个是在被氧化物必要條件下过程苄人身自由基中心体,或 依靠更进一步骤被氧化物的苄正化合物。取决于某种程度,依靠苄负化合物的新闻稿有限责任,重点是因为苄位氢极弱的咸性(pKa >40 in DMSO)。此之前,在强碱必要條件下的去质子化的方法(BuLi、KHMDS等碱)一般选应用在甲苯类底物(一层碳氢键);受位阻决定,对两级和三类苄位碳氢键兼容性设置差。

图1. 催化反应的苄位C–H键烷基化

我们对崔化剂做了选择,出现 全充当类形的环戊二烯基配体不可以获得梦想值乙酰乙酸,而1,3-双充当类形的环戊二烯基配体则以高回收率获得梦想值乙酰乙酸。在合理性响应经济条件下,我们对底物使用空间之内做了拓展培训项目。响应具好点的可用于性:邻位、间位、对位充当中性粒细胞和富电性的香气化学物质。下面的图包括风采展示了崔化响应对三级考试苄位C–H键兼容使用空间之内,转化具全碳季碳太阳集团网站的加上乙酰乙酸。除观察底物可用于使用空间之内,我们还做了逐项的基理研究分析,各种相关联最终可以支持崔化成果的各种相关联建议。

图2. 底物拓展活动

综上,西湖大学石航课题组报道了一种基于π-配位活化芳香环的铑催化苄位C(sp3)–C(sp3)键生成新反应,为苄位C–H键官能团化和构建全碳季碳结构提供了新的思路。


文献综述的信息

Rhodium-Catalyzed Benzylic Addition Reactions of Alkylarenes to Michael Acceptors 

Yuntong Li, Wenqiang Wu, Hui Zhu, Qikai Kang, Lun Xu, Hang Shi*

Angewandte Chemie International Edition

DOI:10.1002/anie.202207917


金属有机方法学及功能分子合成团队简介

柳浪闻莺院校石航课题深入分析组主要的深入分析朝向收录:1. 分层不锈钢加上物及均相催化氧化反应;2. 错误称催化氧化反应;3. 小氧原子探头、功能表氧原子制作而成。

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